BAB 2

TINJAUAN PUSTAKA

2.1 Tumbuhan Jambu Monyet

Jambu monyet berasal dari Brazil, tersebar di daerah tropik dan ditemukan pada

ketinggian antara 1-1.200 m dpl. Jambu monyet akan berbuah lebih baik di daerah

beriklim kering dengan curah hujan kurang dari 500 mm per tahun. Tanaman ini dapat

tumbuh di segala macam tanah, asalkan jangan di tanah lempung yang pekat dan

tergenang air.

Pohon, tinggi 8-12 m, memiliki cabang dan ranting yang banyak. Batang

melengkung, berkayu, bergetah, percabangan mulai dari bagian pangkalnya. Daun

tunggal, bertangkai, panjang 4-22,5 cm, lebar 2,5 -15 cm. Helaian daun berbentuk bulat

telur sungsang, tepi rata, pangkal runcing, ujung membulat dengan lekukan kecil di

bagian tengah, pertulangan menyirip, berwarna hijau. Bunga berumah satu memiliki

bunga betina dan bunga jantan, tersusun bentuk malai, keluar di ketiak daun atau di ujung

percabangan. Buahnya batu, keras, melengkung. Tangkai buahnya lama kelamaan akan

menggelembung menjadi buah semu yang lunak, seperti buah peer, berwarna kuning,

kadang-kadang bernoda merah, rasanya manis agak sepat, banyak mengandung air, dan

berserat. Biji bulat panjang, melengkung, pipih, warnanya cokelat tua.

Kayunya dapat dijadikan bahan bangunan, peralatan rumah tangga, dan kerajinan

tangan. Kulit kayu digunakan pada industri batik atau untuk bahan penyamak. Daun muda

bisa dimakan sebagai lalap (mentah atau dikukus terlebih dahulu). Buah semu rasanya

sepat dan bisa dimakan rujak, dibuat minuman, anggur atau selai. Jika sudah diolah, harga

biji jambu monyet cukup mahal, dikenal dengan kacang mete. Kulit bijinya mengandung

cashew nut shell liquid (CNSL). Jika cairan tersebut mengenai mulut dapat menimbulkan

peradangan. Setelah diolah, CNSL dapt digunakan untuk bahan pelumas, insektida,

pernis, plastik, dan lain-lain. Jambu monyet dapat diperbanyak dengan biji, cangkokan,

enten, atau okulasi.

2.1.1 Morfologi Tumbuhan Jambu Monyet

Jambu monyet termasuk jenis dikotil atau tumbuhan yang berdaun lembaga dua. Jambu

monyet termasuk tumbuhan yang berkeping biji dua atau juga disebut tumbuhan berbiji

belah. Jambu monyet mempunyai batang pohon yang tidak rata dan berwarna cokelat tua.

Daunnya bertangkai pendek dan berbentuk lonjong (bulat telur) dengan tepian berlekuk-

lekuk, dan guratan rangka daunnya terlihat jelas. Bunganya berwarna putih. Bagian

buahnya yang membesar, berdaging lunak, berair, dan berwarna kuning kemerah-

merahan adalah buah semu.

Bagian itu bukan buah sebenarnya, tetapi merupakan tangkai buah yang

membesar. Buah jambu monyet yang sebenarnya biasa disebut mete (mente), yaitu buah

batu yang berbentuk ginjal dengan kulit keras dan bijinya yang berkeping dua yang

mengandung getah. (Yuniarti,2008).

2.1.2 Sistematika Tumbuhan Jambu Monyet

Sistematika tumbuhan jambu monyet adalah sebagai berikut :

Kingdom : Plantae

Divisi : Spermatophyta

Class : Dicotyledoneae

Ordo : Anacardiales

Famili : Anacardiaceae

Genus : Anacardium

Spesies : Anacardium occidentale L.

Nama umum tumbuhan adalah jambu monyet. Tumbuhan ini dikenal masyarakat

Indonesia dengan nama daerah yaitu: jambu erang, jambu monyet, gaju (Sumatera),

jambu mede, jambu mete (Jawa), jambu jipang, jambu dwipa (Nusa Tenggara), jambu

parang, jambu sepal, jambu gayus, jambu seran, janggus, gayus (Kalimantan), jambu

dare, jambu sereng (Sulawesi), kanoke, masapana,buwa yakis, buwa jaki (Maluku).

(Dalimartha, 2000).

2.1.3 Manfaat Tumbuhan Jambu Monyet (A. occidentale L.)

Kayunya dapat dijadikan bahan bangunan, peralatan rumah tangga, dan kerajinan tangan.

Kulit kayunya digunakan pada industri batik atau untuk bahan penyamak. Daun muda

bisa dimakan sebagai lalap (mentah atau dikukus terlebih dahulu). Buah semu rasanya

sepat bisa dimakan sebagai rujak, dibuat minuman, anggur atau selai. Jika sudah diolah

harga biji jambu monyet cukup mahal, dikenal dengan nama kacang mete. Kulit bijinya

mengandung cashew nut shell liquid (CNSL). Jika cairan tersebut mengenai mulut dapat

menimbulkan peradangan. Setelah diolah, CNSL dapat digunakan untuk bahan pelumas,

insektisida, pernis, plastik, dan lain-lain. Jambu monyet dapat diperbanyak dengan biji,

cangkokan, enten, atau okulasi.

2.1.4 Sifat dan Khasiat Jambu Monyet

Kulit kayu berbau lemah, rasanya kelat, dan lama-kelamaan menimbulkan rasa tebal di

lidah. Khasiatnya sebagai pencahar, astringen, dan memacu aktivitas enzim pencernaan.

Daun berbau aromatik, rasanya kelat, berkhasiat antiradang dan penurun kadar

glukosa darah (hipoglemik). Biji berkhasiat sebagai pelembut kulit dan penghilang nyeri

(analgesik). Tangkai daun berfungsi sebagai pengelat dan akar berkhasiat sebagai

pencahar (laksatif).

Penyakit-penyakit yang dapat diobati antara lain :

a. diabetes insipidus (sering buang air kecil)

b. diabetes mellitus (kencing manis)

c. sembelit

d. sariawan

e. jerawat

f. radang mulut rahim (servikitis)

g. radang gusi, sakit gigi

h. gigitan ular berbisa

i. ruam kulit, borok, psoriasis

j. keracunan makanan

k. kanker kulit

l. tekanan darah tinggi (hipertensi)

m. malaria

n. rematik

(Dalimartha, 2000).

2.1.5 Kandungan Kimia Jambu Monyet

Kulit kayu mengandung tanin yang cukup banyak, zat samak, asam galat, dan gingkol

katekin. Daun mengandung tanin-galat, flavonol, asam anakardiol, asam elagat, senyawa

fenol, kardol, dan metil kardol. Buah mengandung protein, lemak, vitamin (A,B dan C),

kalsium, fosfor, besi, dan belerang. Pericarp mengandung zat samak, asam anakardat, dan

asam elagat. Biji mengandung 40-45% minyak dan 21% protein. Minyaknya mengandung

asam oleat, asam linoleat, dan vitamin E. Getah mengandung furufural. Asam anakardat

berkhasiat bakterisidal, fungisidal, mematikan cacing dan protozoa. (Dalimartha, 2000).

Selain itu daun jambu monyet yang masih mudamempunyai komposisi kandungan

kimia seperti vitamin A sebesar 2.689 SI per 100 gram, vitamin C sebesar 65 gram per

100 gram, kalori 73 gram per 100 gram, protein 4,6 gram per 100 gram, lemak 0,5 gram

per 100 gram, hidrat arang sebesar 16,3 gram per 100 gram, kalsium 33 miligram per 100

gram, fosfor 64 miligram per 100 gram, besi 8,9 gram per 100 gram, dan air 78 gram per

100 gram. (Yuniarti, 2008).

2.1.6 Efek Farmakologis dan Hasil Penelitian

1. Ekstrak alkohol daun jambu monyet menunjukkan :

a. Efek hipoglemik pada tikus albino

b. Keaktifan antikanker terhadap hepatoma pada mencit (vademikum bahan obat

alam)

2. Infusum 10% daun jambu monyet menunjukkan :

a. Efek seperti yang ditimbulkan oleh morfin dan fenotiazin pada tikus albino.

b. Efek perpanjangan waktu reaksi pada mencit. Efek ini timbul pada dosis 30

ml/kg bb. Kemungkinan besar, keadaan ini diakibatkan oleh zat aktif yang

berkhasiat analgetik seperti morfin atau metamizol.

3. Secara spesifik infus daun jambu monyet dengan takaran 50 cc/kg bb yang

diberikan secara intra peritoneal pada tikus putih dapat menghambat conditional

avoidance escape response pada 87% binatang percobaan. Di lain pihak tikus

kontrol yang diberi garam faal tidak menghalangi hambatan.

4. Infus daun jambu monyet dengan dosis 6 dan 12 g/kg bb tidak menunjukkan

adanya efek antiinflamasi yang nyata, tetapi memperlihatkan penghambatan

terhadap udem yang ditimbulkan oleh pemberian karagenin pada telapak kaki

tikus putih, Infus dengan dosis 14g/kg bb memperlihatkan efek antiinflamasi yang

nyata (p

5. Infus daun jambu monyet muda mempunyai pengaruh analgesik yang sama kuat

dengan parasetamol pada kasus periodontitis akut. Efek samping berupa mual dan

pusing. (Dalimartha, 2000)

2.2 Senyawa Organik Bahan Alam

Kimia organik mengalami kemajuan yang sejajar dengan kemajuan cara pemisahan dan

penelitian bahan alam. Karena sangat beranekaragam, molekul yang berasal dari makhluk

hidup mempunyai arti yang sangat penting bagi para ahli kimia organik, yaitu untuk

memperluas dan memperdalam pengetahuan tentang reaksi-reaksi organik, dan terutama

dapat untuk menguji hipotesis-hipotesis tertentu, misalnya hipotesis tentang mekanisme

reaksi. Pada mulanya, biogenesis dari produk alami berkaitan dengan kimia organik dan

biokimia, tetapi mempunyai tujuan yang berlainan. (Manitto, 1992).

Senyawa organik bahan alam dapat diklasifikasikan berdasarkan sifat-sifat kimia

yang dimilikinya. Ada empat cara klasifikasi yang diusulkan, yaitu:

1. Klasifikasi Berdasarkan Struktur Kimiawi

Klasifikasi ini berdasarkan pada kerangka molekuler dari senyawa yang bersangkutan.

Menurut sistem ini, ada 4 kelas yaitu:

a. Senyawa alifatik rantai terbuka atau lemak dan minyak.

Contoh: asam-asam lemak, gula, dan asam-asam amino pada umumnya

b. Senyawa alisiklik atau sikloalifatik

Contoh: terpenoida, steroida, dan beberapa alkaloida

c. Senyawa aromatik atau benzenoid

Contohnya: golongan fenolat dan golongan kuinon

d. Senyawa heterosiklik

Contoh: alkaloida, flavonoida, golongan basa asam inti

Karena klasifikasi ini hanyalah superfisial, maka tidak mengherankan jika suatu

senyawa organik bahan alam tertentu dapat dimasukkan kedua kelas berlainan.

Contohnya: geraniol, farsenol, dan skualen, termasuk kelas senyawa alifatik rantai

terbuka, timol termasuk senyawa aromatik. Namun, keempat senyawa tersebut

merupakan anggota dari kelas terpenoida dan steroida.

OHgeraniol

OH

farnesol

HO

thymol

squalene

2. Klasifikasi Berdasarkan Sifat Fisiologik

Setelah penelitian yang lebih mendalam dilakukan terhadap morfin (1806), penisilin

(1939) dan prostaglandin (1963), maka perhatian para ahli sering ditujukan kepada isolasi

dan penentuan fungsi fisiologis dari senyawa organik bahan alam tertentu. Hampir

separoh dari obat-obatan yang digunakan sehari-hari merupakan bahan alam, misalnya

alkaloida dan antibiotik, atau golongan-golongan sintetik. Oleh karena itu, senyawa

organik bahan alam dapat juga diklasifikasikan segi aktivitas fisiologik dari bahan yang

bersangkutan. Misalnya kelas hormon, vitamin, antibiotik dan mikotoksin.

HO

O

HOH

N

morphine

OH

OH

COOHH

H

OH

prostagladin

SNHR

O

MeH

N

Me

COOH

R = -OCCH2Ph

penisilin G

Meskipun asal usul biogenetik sangat bervariasi, namun ada kalanya terdapat

korelasi yang dekat antara aspek tersebut dengan kegiatannya. Misalnya, meskipun

struktur sangat bervariasi, namun senyawa-senyawa yang menunjukkan aktivitas

kardiotik (kardenolid dan bufadienolid) hanyalah struktur yang memiliki komposisi

sebagai berikut: (a) cincin A/B terpadu secara cis, (b) memiliki residu berupa gula pada

C3 dan (c) memiliki lakton suku -5 atau -6 yang terkonjugasi pada C17, lihat struktur (1)

dan (2) di bawah ini.

O

O

OH

HOR

H

H

3

17

(1)

O

O

(2)

R = residu gula

3. Klasifikasi Berdasarkan Taksonomi

Pengklasifikasian ini didasarkan pada penyelidikan morfologi komparatif dari tumbuh-

tumbuhan yaitu taksonomi tumbuhan. Pada hewan dan sebagian mikroorganisme,

metabolit terakhir bisanya dibuang ke luar tubuh, sedangkan pada tumbuh-tumbuhan,

metabolit tersimpan dalam tumbuhan itu sendiri. Pada mulanya, beberapa metabolit

dianggap hanya berasal dari tumbuh-tumbuhan tertentu. Kemudian diketahui bahwa

beberapa metabolit tersebar pada berbagai tumbuhan dan ternyata bahwa banyak

konstituen tumbuhan (seperti alkaloida dan terpenoida) yang dapat diisolasi dari spesies,

genera, suku atau family tumbuhan tertentu. Dalam satu spesies tunggal, dapat ditemukan

sejumlah konstituen yang strukturnya berhubungan erat satu sama lain. Misalnya,

opium dari Papaver somniferum mengandung dua puluhan alkaloida, termasuk morfin,

tebain, kodein dan narkotin, yang kesemuanya dibiosintesis dari precursor 1-

benzilisokuinolin melalui penggandengan (coupling) secara oksidasi. Oleh karena itu,

alkaloida-alkaloida tersebut yang strukturnya mirip satu sama lain dan berasal dari genus

tumbuhan tertentu, disebut alkaloida opium.

O

O

HOH

N

codeine narkotin

N

1-benzilisokuinolin

MeO

HO HOMe

OH

tebain

4. Klasifikasi Berdasarkan Biogenesis

Semua konstituen tumbuhan dan binatang dibiosintesis dalam organisme melalui reaksi-

reaksi yang dibantu oleh enzim tertentu. (istilah biosintesis dan biogenesis

mempunyai arti yang sama: pembentukan bahan alam oleh organisme hidup.

Biosintesis mengacu kepada perolehan data eksperimental dalam membuktikan jalur

sintesis yang berlangsung, sedangkan biogenesis masih bersifat hipotetik dan lebih

menekankan aspek spekulatif dari fakta).

Setelah pengetahuan tentang kimia organik bahan alam semakin berkembang

sejak tahun 1930-an, beberapa ahli mulai menyusun teori langkah-langkah biogenetik dari

senyawa organik bahan alam yang berlangsung dalam organisme hidup. Aturan isopren

yang diusulkan oleh Ruzicka menyatakan bahwa semua senyawa terpenoida terbentuk

dari unit isopren C5.

OH

nerol santonin

HO

O

OH

H

asam oleanolat

Teori poliketometilen diusulkan oleh Robinson menyatakan bahwa senyawa

golongan fenolat terbentuk melalui biosintesis asetogenin (poliketida).

O O O

COOH

OMe

COOH

OMe

O O O

COOH

O Me

OH O OH

O

endokrosin

Teori lain dengan nama jalur asam sikimat diusulkan oleh Davis, yang

menyatakan bahwa biosintesis dari asam-asam amino aromatik dan senyawa aromatik

yang bertalian. Robinson juga menemukan hubungan di antara alkaloida dengan asam

amino prekursornya.

Dari semua teori biogenesis itu dapat disimpulkan adanya 4 kelas senyawa

organik bahan alam, yakni:

a. Poliketida (asetogenin)

b. Fenolat (fenilpropanoida)

c. Isoprenoida

d. Alkaloida (Tobing, 1989)

2.3 Senyawa Flavonoida

Senyawa-senyawa flavonoida adalah senyawa-senyawa polifenol yang mempunyai 15

atom karbon, terdiri dari dua cincin benzena yang dihubungkan menjadi satu oleh rantai

linier yang terdiri dari tiga atom karbon. Senyawa-senyawa flavonoida adalah senyawa

1,3 diaril propana, senyawa isoflavonoida adalah senyawa 1,2 diaril propana, sedangkan

senyawa-senyawa neoflavonoida adalah 1,1 diaril propana.

Istilah flavonoida diberikan pada suatu golongan besar senyawa yang berasal dari

kelompok senyawa yang paling umum, yaitu senyawa flavon, suatu jembatan oksigen

terdapat diantara cincin A dalam kedudukan orto, dan atom karbon benzil yang terletak

disebelah cincin B. Senyawa heterosoklik ini, pada tingkat oksidasi yang

berbeda terdapat dalam kebanyakan tumbuhan. Flavon adalah bentuk yang mempunyai

cincin C dengan tingkat oksidasi paling rendah dan dianggap sebagai struktur induk

dalam nomenklatur kelompok senyawa-senyawa ini. (Manitto, 1981).

Sekitar 2% dari seluruh karbon yang difotosintesis oleh tumbuhan (atau kira-kira

1x109 ton/tahun) diubah menjadi flavonoida atau senyawa yang berkaitan dengannya.

Sebagian besar tanin pun berasal dari flavonoida. Jadi flavonoida merupakan salah satu

golongan fenol alam yang terbesar.

Senyawa flavonoida sebenarnya terdapat pada semua bagian tumbuhan termasuk

daun, akar, kayu, kulit, tepung sari, bunga, buah, dan biji. Kebanyakan flavonoida ini

berada di dalam tumbuh-tumbuhan, kecuali alga. Namun ada juga flavonoida yng

terdapat pada hewan, misalnya dalam kelenjar bau berang-berang dan sekresi lebah.

Dalam sayap kupu - kupu dengan anggapan bahwa flavonoida berasal dari tumbuh-

tumbuhan yang menjadi makanan hewan tersebut dan tidak dibiosintesis di dalam tubuh

mereka. Penyebaran jenis flavonoida pada golongan tumbuhan yang tersebar yaitu

angiospermae, klorofita, fungi, briofita. (Markham, 1988).

Flavonoida merupakan senyawa 15-karbon yang umumnya tersebar di seluruh

dunia tumbuhan. Lebih dari 2000 flavonoid yang berasal dari tumbuhan telah

diidentifikasi. Kerangka dasar flavonoida biasanya diubah sedemikian rupa sehingga

terdapat lebih banyak ikatan rangkap, menyebabkan senyawa itu menyerap cahaya

tampak, dan ini membuatnya berwarna.

Ada tiga kelompok flavonoida yang amat menarik perhatian dalam fisiologi

tumbuhan, yaitu antosianin, flavonol, dan flavon. Antosianin (dari bahasa Yunani anthos,

bunga dan kyanos, biru-tua) adalah pigmen berwarna yang umunya terdapat di bunga

berwarna merah, ungu, dan biru. Pigmen ini juga terdapat di berbagai bagian tumbuhan

lain, misalnya buah tertentu, batang, daun, dan bahkan akar. Sering flavonoida terikat di

sel epidermis. Warna sebagian besar buah dan banyak bunga adalah akibat dari

antosianin, walaupun beberapa warna tumbuhan lainnya, seperti buah tomat dan beberapa

bunga kuning, karena karotenoid. Warna cerah daun musim gugur disebabkan terutama

oleh timbunan antosianin pada hari cerah dan dingin, walaupun karotenoid kuning atau

jingga merupakan pigmen terbesar di daun musim gugur pada beberapa spesies.

Antosianin umumnya tidak terdapat di lumut hati, ganggang, dan tumbuhan

tingkat rendah lainnya, walaupun beberapa antosianin dan flavonoida ada di lumut

tertentu. Antosianin jarang ditemui di gimnospermae, walaupun gimnospermae

mengandung jenis lain dari flavonoida. Beberapa macam antosianin terdapat di tumbuhan

tingkat tinggi, dan sering lebih dari satu macam terdapat di bunga tertentu atau organ lain.

Mereka dijumpai dalam bentuk glikosida, biasanya mengandung satu atau dua unit

glukosa atau galaktosa yang tertempel pada gugus hidroksil di cincin tengah, atau pada

gugus hidroksil di posisi 5 cincin A. Bila gula dihilangkan, maka bagian sisa molekul,

yang masih berwarna, dinamakan antosianidin. (Salisbury, 1995).

2.3.1 Struktur Dasar Senyawa Flavonoida

Senyawa flavonoida adalah senyawa yang mengandung C15 terdiri atas dua inti fenolat

yang dihubungkan dengan tiga satuan karbon. Struktur dasar flavonoida dapat

digambarkan sebagai berikut :

C C CA B

Kerangka dasar senyawa flavonoida

Cincin A adalah karakteristik phloroglusinol atau bentuk resorsinol tersubstitusi.

O

C3OH

HO

C6

A

O

C3

HO

C6

A

Namun sering terhidroksilasi lebih lanjut :

O

C3OH

HO

HO

C6

A

OCH3O

C3OCH3

H3CO

H3CO

C6 A

Cincin B adalah karakteristik 4-, 3, 4-, 3,4, 5- terhidroksilasi

C3(A)C6

R

R'

R''

B

R = R = H, R = OH

R = H, R = R = OH

R = R = R = OH

(juga, R = R = R = H) (Sastrohamidjojo, 1996)

2.3.2 Klasifikasi Senyawa Flavonoida

Flavonoida mengandung sistem aromatik yang terkonjugasi sehingga menunjukkan pita

serapan kuat pada daerah spektrum sinar ultraviolet dan spektrum sinar tampak,

umumnya dalam tumbuhan terikat pada gula yang disebut dengan glikosida. (Harborne,

1996).

1. Flavonoida O-glikosida, satu gugus hidroksil flavonoida (atau lebih) terikat pada

satu gula (lebih) dengan ikatan hemiasetal yang tak tahan asam. Pengaruh

glikosilasi menyebabkan flavonoida menjadi kurang reaktif dan lebih mudah larut

dalam air. Glukosa merupakan gula yang paling umum terlibat dan gula lain yang

sering juga terdapat adalah galaktosa, ramnosa, xilosa, dan arabinosa. Gula lain

yang kadang-kadang ditemukan adalah alosa, manosa, fruktosa, apiosa, dan asam

glukoronat serta galakturonat.

2. Flavonoida C-glikosida, gula terikat pada atom karbon flavonoida dan dalam hal

ini gula tersebut terikat langsung pada inti benzena dengan suatu ikatan karbon-

karbon yang tahan asam. Glikosida yang demikian disebut C-glikosida. Jenis gula

yang terlibat ternyata jauh lebih sedikit ketimbang jenis gula pada O-glukosa,

biasanya dari jenis glukosa yang paling umum, dan juga galaktosa, ramnosa,

xilosa, dan arabinosa.

3. Flavonoida sulfat, senyawa ini mengandung satu ion sulfat, atau lebih, yang

terikata pada hidroksil fenol atau gula. Senyawa ini sebenarnya bisulfat karena

terdapat sebagai garam, yaitu flavon-O-SO3K. Banyak yang berupa glikosida

bisulfat, bagian bisulfat terikat pada hidroksil fenol yang mana saja yang masih

bebas atau pada gula.

4. Biflavonoida, yaitu flavonoida dimer. Flavonoida yang biasanya terlibat adalah

flavon dan flavanon yang secara biosintesis mempunyai pola oksigenasi yang

sederhana 5,7,4 dan ikatan antar flavonoida berupa ikatan-ikatan karbon atau

kadang-kadang eter. Monomer flavonoida yang digabungkan menjadi

biflavonoida dapat berjenis sama atau berbeda, dan letak ikatannya berbeda-beda.

Biflavonoida jarang ditemukan sebagai glikosida, dan penyebarannya terbatas,

terdapat terutama pada gimnospermae.

5. Aglikon flavonoida yang aktif-optik, sejumlah aglikon flavonoida mempunyai

atom karbon asimetrik dan dengan demikian menunjukkan keaktifan optik (yaitu

memutar cahaya terpolarisasi-datar). Yang termasuk dalam golongan flavonoida

ini adalah flavanon, dihidroflavonol, katekin, rotenoid, dan lain-lain. (Markham,

1988).

Menurut Robinson (1995), flavonoida dapat dikelompokkan berdasarkan

keragaman pada rantai C3 yaitu :

1. Flavonol

Flavonol paling sering terdapat sebagai glikosida, biasanya 3-glikosida, dan aglikon

flavonol yang umum yaitu kamferol, kuersetin, dan mirisetin yang berkhasiat sebagai

antioksidan dan antiimflamasi. Flavonol lain yang terdapat di alam bebas kebanyakan

merupakan variasi struktur sederhana dari flavonol. Larutan flavonol dalam suasana basa

dioksidasi oleh udara tetapi tidak begitu cepat sehingga penggunaan basa pada

pengerjaannya masih dapat dilakukan.

OO

OH

flavonol

2. Flavon

Flavon berbeda dengan flavonol dimana pada flavon tidak terdapat gugusan 3-hidroksi.

Hal ini mempunyai serapan UV-nya, gerakan kromatografi, serta reaksi warnanya. Flavon

terdapat juga sebagai glikosidanya lebih sedikit daripada jenis glikosida pada flavonol.

Flavon yang paling umum dijumpai adalah apigenin dan luteolin. Luteolin merupakan zat

warna yang pertama kali dipakai di Eropa. Jenis yang paling umum adalah 7-glukosida

dan terdapat juga flavon yang terikat pada gula melalui ikatan karbon-karbon. Contohnya

luteolin 8-C-glikosida. Flavon dianggap sebagai induk dalam nomenklatur kelompok

senyawa flavonoida.

O

O

flavon

3. Isoflavon

Isoflavon merupakan isomer flavon, tetapi jumlahnya sangat sedikit dan sebagai

fitoaleksin yaitu senyawa pelindung yang terbentuk dalam tumbuhan sebagai pertahanan

terhadap serangan penyakit. Isoflavon sukar dicirikan karena reaksinya tidak khas dengan

pereaksi warna manapun. Beberapa isoflavon (misalnya daidzein) memberikan warna

biru muda cemerlang dengan sinar UV bila diuapi amonia, tetapi kebanyakan yang lain

tampak sebagai bercak lembayung yang pudar dengan amonia berubah menjadi coklat.

OO

isoflavon

4. Flavanon

Flavanon terdistribusi luas di alam. Flavanon terdapat di dalam kayu, daun dan bunga.

Flavanon glikosida merupakan konstituen utama dari tanaman genus prenus dan buah

jeruk ; dua glikosida yang paling lazim adalah neringenin dan hesperitin, terdapat dalam

buah anggur dan jeruk.

O

O

flavanon

5. Flavanonol

Senyawa ini berkhasiat sebagai antioksidan dan hanya terdapat sedikit sekali jika

dibandingkan dengan flavonoida lain. Sebagian besar senyawa ini diabaikan karena

konsentrasinya rendah dan tidak berwarna.

O

OOH

Flavanonol

6. Katekin

Katekin terdapat pada seluruh dunia tumbuhan, terutama pada tumbuhan berkayu.

Senyawa ini mudah diperoleh dalam jumlah besar dari ekstrak kental Uncaria gambir

dan daun teh kering yang mengandung kira-kira 30% senyawa ini. Katekin berkhasiat

sebagai antioksidan.

OHO

OHOH

OHOH

katekin

7. Leukoantosianidin

Leukoantosianidin merupakan senyawa tan warna, terutama terdapat pada tumbuhan

berkayu. Senyawa ini jarang terdapat sebagai glikosida, contohnya melaksidin, apiferol.

O

OHHO OH

Leukoantosianidin

8. Antosianin

Antosianin merupakan pewarna yang paling penting dan paling tersebar luas dalam

tumbuhan. Pigmen yng berwarna kuat dan larut dalam air ini adalah penyebab hampir

semua warna merah jambu, merah marak , ungu, dan biru dalam daun, bunga, dan buah

pada tumbuhan tinggi. Secara kimia semua antosianin merupakan turunan suatu struktur

aromatik tunggal yaitu sianidin, dan semuanya terbentuk dari pigmen sianidin ini dengan

penambahan atau pengurangan gugus hidroksil atau dengan metilasi atau glikosilasi.

OOH Antosianin

9.Khalkon

Khalkon adalah pigmen fenol kuning yang berwarna coklat kuat dengan sinar UV bila

dikromatografi kertas. Aglikon khalkon dapat dibedakan dari glikosidanya, karena hanya

pigmen dalam bentuk glikosida yang dapat bergerak pada kromatografi kertas dalam

pengembang air. (Harborne, 1996).

Okalkon

10. Auron

Auron berupa pigmen kuning emas yang terdapat dalam bunga tertentu dan briofita.

Dalam larutan basa senyawa ini berwarna merah ros dan tampak pada kromatografi kertas

berupa bercak kuning, dengan sinar ultraviolet warna kuning kuat berubah menjadi merah

jingga bila diberi uap amonia. (Robinson, 1995).

HCO

O Auron

Menurut Harborne (1996), dikenal sekitar sepuluh kelas flavonoida dimana semua

flavonoida, menurut strukturnya, merupakan turunan senyawa induk flavon dan

semuanya mempunyai sejumlah sifat yang sama yakni:

Golongan

flavonoida

Penyebaran Ciri khas

Antosianin

Proantosianidin

Flavonol

Flavon

Glikoflavon

pigmen bunga merah

marak,dan biru juga dalam

daun dan jaringan lain.

terutama tan warna, dalam

daun tumbuhan berkayu.

terutama ko-pigmen

tanwarna dalam bunga

sianik dan asianik;

tersebar luas dalam daun.

seperti flavonol

seperti flavonol

larut dalam air, maks 515-545 nm,

bergerak dengan BAA pada kertas.

menghasilkan antosianidin bila

jaringan dipanaskan dalam HCl 2M

selama setengah jam.

setelah hidrolisis, berupa bercak

kuning murup pada kromatogram

Forestal bila disinari sinar UV;

maksimal spektrum pada 330 350

setelah hidrolisis, berupa bercak

coklat redup pada kromatogram

Forestal; maksimal spektrum pada

330-350 nm.

Biflavonil

Khalkon dan

auron

Flavanon

Isoflavon

tanwarna; hampir

seluruhnya terbatas pada

gimnospermae

pigmen bunga kuning,

kadang-kadang terdapat

juga dalam jaringan lain

tanwarna; dalam daun dan

buah( terutama dalam

Citrus )

tanwarna; sering kali

dalam akar; hanya

terdapat dalam satu suku,

Leguminosae

mengandung gula yang terikat

melalui ikatan C-C; bergerak dengan

pengembang air, tidak seperti flavon

biasa.

pada kromatogram BAA beupa

bercak redup dengan RF tinggi .

dengan amonia berwarna merah,

maksimal spektrum 370-410 nm.

berwarna merah kuat dengan

Mg/HCl; kadang kadang sangat

pahit .

bergerak pada kertas dengan

pengembang air; tak ada uji warna

yang khas.

2.3.3 Sifat Kelarutan Flavonoida

Aglikon flavonoida adalah polifenol dan karena itu mempunyai sifat kimia senyawa

fenol, yaitu bersifat agak asam sehingga dapat larut dalam basa. Tetapi harus diingat, bila

dibiarkan dalam larutan basa, dan disamping itu terdapat oksigen, banyak yang akan

terurai. Karena mempunyai sejumlah gugus hidroksil, atau suatu gula, flavonoida

merupakan senyawa polar, maka umumnya flavonoida cukup larut dalam pelarut polar

seperti etanol (EtOH), metanol (MeOH), butanol (BuOH), aseton, dimetilsulfoksida

(DMSO), dimetilformamida (DMF), air dan lain-lain. Adanya gula yang terikat pada

flavonoida (bentuk yang umum ditemukan) cenderung menyebabkan flavonoida lebih

mudah larut dalam air dan dengan demikian campuran pelarut yang disebut diatas dengan

air merupakan pelarut yang lebih baik untuk glikosida. Sebaliknya, aglikon yang kurang

polar seperti isoflavon, flavanon dan flavon serta flavonol yang termetoksilasi cenderung

lebih mudah larut dalam pelarut seperti eter dan kloroform.

Biosintesis hubungan antara jenis monomer flavonoida dari alur asetat-malonat

dan alur sikimat (Markham, 1988).

Gambar : Antar hubungan antara jenis monomer flavonoid yang diusulkan pada saat ini

2.4 Teknik Pemisahan

Tujuan dari teknik pemisahan adalah untuk memisahkan komponen yang akan ditentukan

berada dalam keadaan murni, tidak tercampur dengan komponen-komponen lainnya. Ada

2 jenis teknik pemisahan:

1. Pemisahan kimia adalah suatu teknik pemisahan yang berdasarkan adanya

perbedaan yang besar dari sifat-sifat fisika komponen dalam campuran yang akan

dipisahkan.

2. Pemisahan fisika adalah suatu teknik pemisahan yang didasarkan pada perbedaan-

perbedaan kecil dari sifat-sifat fisik antara senyawa-senyawa yang termasuk

dalam suatu golongan. (Muldja, 1995).

2.4.1 Kromatografi

Kromatografi merupakan suatu cara pemisahan fisik dengan unsur-unsur yang akan

dipisahkan terdistribusikan antara dua fasa, satu dari fasa-fasa ini membentuk lapisan

stasioner denagn luas permukaan yang besar dan yang lainnya merupakan cairan yang

merembes lewat. Fasa stasioner mungkin suatu zat padat atau suatu cairan dan fasa yang

bergerak mungkin suatu cairan atau suatu gas. (Underwood, 1981).

Cara-cara kromatografi dapat digolongkan sesuai dengan sifat sifat dari fasa

diam, yang dapat berupa zat padat atau zat cair. Jika fasa diam berupa zat padat disebut

kromatografi serapan, jika berupa zat cair disebut kromatografi partisi. Karena fasa gerak

dapat berupa zat cair atau gas maka ada empat macam sistem kromatografi yaitu:

1) Fasa gerak cairfasa diam padat (kromatografi serapan):

a.kromatografi lapis tipis

b.kromatografi penukar ion

2) Fasa gerak gasfasa diam padat, yakni kromatografi gas padat

3) Fasa gerak cairfasa diam cair (kromatografi partisi), yakni kromatografi kertas.

4) Fasa gerak gasfasa diam zat cair, yakni :

a. kromatografi gascair

b. kromatografi kolom kapiler

Semua pemisahan dengan kromatografi tergantung pada kenyataan bahwa senyawa

senyawa yang dipisahkan terdistribusi diantara fasa gerak dan fasa diam dalam

perbandingan yang sangat berbeda beda dari satu senyawa terhadap senyawa yang lain

(Sastrohamidjojo, 1991).

2.4.1.1 Kromatografi Lapis Tipis

Kromatografi Lapis Tipis pada plat berlapis yang berukuran lebih besar, biasanya 5x20

cm, 10x20 cm, atau 20x20 cm. Biasanya memerlukan waktu pengembangan 30 menit

sampai satu jam. Pada hakikatnya KLT melibatkan dua fase yaitu fase diam atau sifat

lapisan, dan fase gerak atau campuran pelarut pengembang. Fase diam dapat berupa

serbuk halus yang berfungsi sebagai permukaan penyerap atau penyangga untuk lapisan

zat cair. Fase gerak dapat berupa hampir segala macam pelarut atau campuran pelarut.

(Sudjadi, 1986).

Pemisahan senyawa dengan Kromatografi Lapis Tipis seperti senyawa organik

alam dan senyawa organik sintetik dapat dilakukan dalam beberapa menit dengan alat

yang harganya tidak terlalu mahal. Jumlah cuplikan beberapa mikrogram atau sebanyak 5

g dapat ditangani. Kelebihan KLT yang lain ialah pemakaian jumlah pelarut dan jumlah

cuplikan yang sedikit. Kromatografi Lapis Tipis (KLT) merupakan salah satu metode

pemisahan yang cukup sederhana yaitu dengan menggunakan plat kaca yang dilapisi

silika gel dengan menggunakan pelarut tertentu. (Gritter,1991).

Nilai utama Kromatografi Lapis Tipis pada penelitian senyawa flavonoida ialah

sebagai cara analisis cepat yang memerlukan bahan sangat sedikit. Menurut Markham,

Kromatografi Lapis Tipis terutama berguna untuk tujuan berikut:

1. Mencari pelarut untuk kromatografi kolom

2. Analisis fraksi yang diperoleh dari kromatografi kolom

3. Identifikasi flavonoida secara ko-kromatografi.

4. Isolasi flavonoida murni skala kecil

5. Penyerap dan pengembang yang digunakan umumnya sama dengan penyerap

dan pengembang pada kromatografi kolom dan kromatografi kertas. (Markham,

1988).

2.4.1.2 Kromatografi Kolom

Kromatografi cair yang dilakukan dalam kolom besar merupakan metode kromatografi

terbaik untuk pemisahan dalam jumlah besar (lebih dari 1 g). Pada kromatografi kolom,

campuran yang akan dipisahkan diletakkan berupa pita pada bagian atas kolom penyerap

yang berada dalam tabung kaca, tabung logam, dan tabung plastik. Pelarut atau fasa gerak

dibiarkan mengalir melalui kolom karena aliran yang disebabkan oleh gaya berat atau

didorong dengan tekanan. Pita senyawa linarut bergerak melalui kolom dengan laju yang

berbeda, memisah, dan dikumpulkan berupa fraksi ketika keluar dari atas kolom (Gritter,

1991).

Dengan menggunakan cara ini, skala isolasi flavonoida dapat ditingkatkan hampir

ke skala industri. Pada dasarnya, cara ini meliputi penempatan campuran flavonoida

(berupa larutan) diatas kolom yang berisi serbuk penyerap (seperti selulose, silika atau

poliamida), dilanjutkan dengan elusi beruntun setiap komponen memakai pelarut yang

cocok. Kolom hanya berupa tabung kaca yang dilengkapi dengan keran pada salah satu

ujung. (Markham, 1988).

2.4.1.3 Harga Rf (Reterdation Factor)

Mengidentifikasi noda-noda dalam lapisan tipis lazim menggunakan harga Rf yang

diidentifikasikan sebagai perbandingan antara jarak perambatan suatu zat dengan jarak

perambatan pelarut yang dihitung dari titik penotolan pelarut zat. Jarak yang ditempuh

oleh tiap bercak dari titik penotolan diukur dari pusat bercak. Untuk mengidentifikasi

suatu senyawa, maka harga Rf senyawa tersebut dapat dibandingkan dengan harga Rf

senyawa pembanding.

Jarak perambatan bercak dari titik penotolan

Rf =

Jarak perambatan pelarut dari titik penotolan (Sastrohamidjojo, 1991).

2.4.2 Ekstraksi

Ekstraksi dapat dilakukan dengan metoda maserasi, sokletasi, dan perkolasi. Sebelum

ekstraksi dilakukan, biasanya serbuk tumbuhan dikeringkan lalu dihaluskan dengan

derajat kehalusan tertentu, kemudian diekstraksi dengan salah satu cara di atas. Ekstraksi

dengan metoda sokletasi dapat dilakukan secara bertingkat dengan berbagai pelarut

berdasarkan kepolarannya, misalnya n-heksana, eter, benzena, kloroform, etil asetat,

etanol, metanol, dan air.

Ekstraksi dianggap selesai bila tetesan terakhir memberikan reaksi negatif

terhadap senyawa yang diekstraksi. Untuk mendapatkan larutan ekstrak yang pekat

biasanya pelarut ekstrak diuapkan dengan menggunakan alat rotari evaporator. (Harborne,

1996).

2.5 Teknik Spektroskopi

Teknik spektroskopi adalah salah satu teknik analisis kimiafisika yang mengamati

tentang interaksi atom atau molekul dengan radiasi elektromagnetik. Ada dua macam

instrumen pada teknik spektroskopi yaitu spektrometer dan spektrofotometer. Instrumen

yang memakai monokromator celah tetap pada bidang fokus disebut sebagai

spektrometer. Apabila spektrometer tersebut dilengkapi dengan detektor yang bersifat

fotoelektrik maka disebut spektrofotometer (Muldja, 1955).

Informasi Spektroskopi Inframerah menunjukkan tipe tipe dari adanya gugus

fungsi dalam satu molekul dan Resonansi Magnetik Inti yang memberikan informasi

tentang bilangan dari setiap tipe dari atom hidrogen dan juga memberikan informasi yang

menyatakan tentang lingkungan dari setiap tipe dari atom hidrogen. Kombinasinya dan

data yang ada kadang kadang menentukan struktur yang lengkap dari molekul yang

tidak diketahui. (Pavia, 1979).

2.5.1 Spektrofotometri Ultra Violet

Serapan molekul di dalam derah ultra violet dan terlihat dari spektrum bergantung pada

struktur ultra elektronik dari molekul. Penyerapan sejumlah energi, menghasilkan

percepatan dari elektron dalam orbital tingkat dasar ke orbital yang berenergi lebih tinggi

di dalam keadaan tereskitasi (Silverstein, 1986).

Spektrum Flavonoida biasanya ditentukan dalam larutan dengan pelarut Metanol

(MeOH) atau Etanol (EtOH). Spektrum khas terdiri atas dua maksima pada rentang 240-

285 nm (pita II) dan 300-550 nm (pita I). Kedudukan yang tepat dan kekuatan nisbi

maksima tersebut memberikan informasi yang berharga mengenai sifat flavonoida dan

pola oksigenasinya. Ciri khas spektrum tersebut ialah kekuatan nisbi yang rendah pada

pita I dalam dihidroflavon, dihidroflavonol, dan isoflavon serta kedudukan pita I pada

spektrum khalkon, auron dan antosianin yang terdapat pada panjang gelombang yang

tinggi.

Ciri spektrum golongan flavonoida utama dapat ditunjukkan sebagai berikut :

maksimum

utama (nm)

maksimum tambahan

(nm) (dengan intensitas

Jenis flavonoida

nisbi)

475-560

390-430

365-390

350-390

250-270

330-350

300-350

275-295

225

310-330

275 (55%)

240-270 (32%)

240-260 (30%)

300 (40%)

300 (40%)

tidak ada

tidak ada

310-330 (30%)

310-330 (30%)

310-330 (25%)

Antosianin

Auron

Kalkol

Flavonol

Flavonol

Flavon dan biflavonil

Flavon dan biflavonil

Flavanon dan flavononol

Flavonon dan flavononon

Isoflavon

(Markham, 1988).

2.5.2 Spektrofotometri Infra Merah (FT-IR)

Spektrum inframerah suatu molekul adalah hasil transisi antara tingkat energi getaran

yang berlainan. Pancaran inframerah yang kerapatannya kurang dari 100 cm -1 (panjang

gelombang lebih daripada 100 m) diserap oleh sebuah molekul organik dan diubah

menjadi putaran energi molekul.

Penyerapan ini tercantum, namun spektrum getaran terlihat bukan sebagai garis

garis melainkan berupa pita pita. Hal ini disebabkan perubahan energi getaran tunggal

selalu disertai sejumlah perubahan energi putaran (Silverstein, 1986).

Dalam molekul sederhana beratom dua atau beratom tiga tidak sukar untuk

menentukan jumlah dan jenis vibrasinya dan menghubungkan vibrasi-vibrasi tersebut

dengan energi serapan. Tetapi untuk molekul-molekul beratom banyak, analisis jumlah

dan jenis vibrasi itu menjadi sukar sekali atau tidak mungkin sama sekali, karena bukan

saja disebabkan besarnya jumlah pusat pusat vibrasi, melainkan karena juga harus

diperhitungkan terjadinya saling mempengaruhi (inter-aksi) beberapa pusat vibrasi.

Vibrasi molekul dapat dibagi dalam dua golongan , yaitu vibrasi regang dan

vibrasi lentur.

1. Vibrasi regang

Di sini terjadi terus menerus perubahan jarak antara dua atom di didalam suatu

molekul. Vibrasi regang ini ada dua macam yaitu vibrasi regang simetris dan tak

simetri.

2.Vibrasi lentur

Di sini terjadi perubahan sudut antara dua ikatan kimia. Ada empat macam vibrasi

lentur yaitu vibrasi lentur dalam bidang yang dapat berupa vibrasi scissoring atau

vibrasi rocking dan vibrasi keluar bidang yang dapat berupa waging atau berupa

twisting (Noerdin, 1985).

2.5.3 Spektrometri Resonansi Magnetik Inti Proton (1H-NMR)

Spektrometri Resonansi Magnetik Inti (Nuclear Magnetic Resonance, NMR) merupakan

alat yang berguna pada penentuan struktur molekul organik. Teknik ini memberikan

informasi mengenai berbagai jenis atom hidrogen dalam molekul.. Struktur NMR

memberikan informasi mengenai lingkungan kimia atom hidrogen, jumlah atom hidrogen

dalam setiap lingkungan dan struktur gugusan yang berdekatan dengan setiap atom

hidroge (Cresswell, 1982).

Spektrometri Resonansi Magnetik Inti (Nuclear Magnetic Resonance, NMR) pada

umumnya digunakan untuk :

1. Menentukan jumlah proton yang memiliki lingkungan kimia yang sama pada

suatu senyawa organik.

2. Mengetahui informasi mengenai struktur suatu senyawa organik. (Dachriyanus,

2004).

Pergeseran kimia adalah pengukuran medan dalam keadaan bebas. Semua proton-

proton dalam satu molekul yang ada dalam lingkungan kimia yang serupa kadang-kadang

menunjukkan pergeseran kimia yang sama. Setiap senyawa memberikan penaikan

menjadi puncak absorbsi tunggal dalam spektrum NMR. Di dalam medan magnet,

perputaran elektron-elektron valensi dari proton menghasilkan medan magnet yang

melawan medan magnet yang digunakan. Hingga setiap proton dalam molekul dilindungi

dari medan magnet yang digunakan dan bahwa besarnya perlindungan ini tergantung

pada kerapatan elektron yang mengelilinginya. Makin besar kerapatan elektron yang

mengelilingi inti, maka makin besar pula medan yang dihasilkan yang melawan medan

yang digunakan (Bernasconi,1995).

Senyawa yang paling lazim dan paling berguna dipakai sebagai acuan adalah

tetrametilsilana (TMS). Beberapa keuntungan dari pemakaian standar internal TMS yaitu

:

1. TMS mempunyai 12 proton yang setara sehingga akan memberikan spektrum

puncak tunggal yang kuat.

CH3

CH3 Si CH3

CH3

2. TMS merupakan cairan yang mudah menguap, dapat ditambahkan kedalam

larutan sampel dalam pelarut CDCl3 atau CCl4. (Silverstein, 1986)

Pada spektrometri RMI integrasi sangat penting. Harga integrasi menunjukkan

daerah atau luas puncak dari tiap tiap proton . Sedangkan luas daerah atau luas puncak

tersebut sesuai dengan jumlah proton. Dengan demikian perbandingan tiap integrasi

proton sama dengan perbandingan jumlah proton dalam molekul. (Muldja,1995).