Standar Kompetensi: 3.Menjelaskan konsep partikel materi.Kompetensi Dasar : 3.1 Menjelaskan konsep atom, ion dan molekul.

ATOM, ION DAN MOLEKUL

Konsep Partikel

Pasir merupakan salah satu contoh benda yang berupa butiran. Namun demikian, sebutir pasir

masih dapat dipecah dan pecahannya tetaplah pasir. Bayangkanlah sebutir pasir dengan massa sekitar

10 mg (butiran pasir biasa) jika butiran pasir itu dibelah menjadi dua, maka akan diperoleh 2 butir

pasir yang masing-masing bermassa 5 mg. Jika masing-masing butiran ini dipecah menjadi dua lagi,

maka akan diperoleh 4 butir pasir masing-masing bermassa 2,5 mg. Andaikan pembelahan dapat

dilakukan secara terus menerus, maka akan diperoleh sebuah butiran yang sangat kecil tetapi masih

bersifat sama dengan pasir. Jadi yang dimaksud dengan partikel materi adalah bagian terkecil dari

materi yang masih mempunyai sifat sama dengan materi tersebut.

Partikel pasir dinamakan molekul pasir. Molekul pasir terdiri dari satu atom silikon yang

berikatan dengan 2 atom oksigen. Molekul ini juga dapat dipecah, tetapi hasilnya bukan lagi pasir,

melainkan dua jenis atom, yaitu atom silikon dan atom oksigen. Atom oksigen adalah bagian terkecil

dari oksigen yang masih mempunyai sifat sama dengan oksigen. Begitu juga dengan atom silikon

adalah bagian terkecil dari silikon yang masih mempunyai sifat sama dengan silikon. Oksigen dan

silikon merupakan zat yang partikel nya berupa atom.

Gagasan tentang partikel materi pertama kali dikemukakan oleh Democritus, Seorang ahli

filsafat bangsa Yunani pada abad ke 4 SM. Pada masa itu ada dua pendapat mengenai pembagian

materi. Menurut Democritus pembagian materi bersifat diskontinyu yang artinya jika suatu materi

dibagi dan dibagi lagi maka akhirnya diperoleh partikel terkecil yang sudah tak dapat dibagi lagi.

Partikel terkecil itu disebut atom. Yang dalam bahasa Yunani berarti tak terbagi. Pendapat lain yang

dikemukakan oleh Aristoteles yang menyatakan bahwa pembagian materi bersifat kontinyu, artinya

pembagian dapat berlanjut tanpa batas.

Pada tahun 1803 John Dalton, seorang berkebangsaan Inggris mengajukan suatu teori yang

menegaskan bahwa materi bersifat diskontinyu. Bagian terkecil dari materi oleh Dalton disebut atom.

A. ATOM

1. Pengertian Atom

Atom adalah bagian terkecil dari suatu unsur yang masih mempunyai sifat sama dengan

unsur itu. Dengan kata lain, partikel unsur adalah atom.

Salah satu ciri dari suatu atom adalah massanya. Massa sebutir atom besi adalah sekitar 9,3 X 10 -

23 gram, sedangkan massa sebutir atom aluminium adalah sekitar 4,5 X 10-23 gram. Demi

menghindari penggunaan bilangan yang sangat kecil maka para ahli menggunakan satuan massa

khusus untuk menyatakan massa sebuah atom, yaitu “satuan massa atom“ yang disingkat dengan

sma atau amu dalam bahasa Inggris (amu = atomic mass unit ).

1 sma = 1,6 X 10 -24 gram

2. Susunan Atom

Sejak awal abad XX, para ahli menemukan bahwa atom bukanlah sesuatu yang tidak

terbagi. Hasil percobaan yang dilakukan oleh para ahli menunjukkan bahwa atom dibangun dari

partikel yang lebih kecil lagi, yaitu proton, elektron dan neutron. Ketiga partikel itu disebut

partikel subatom atau partikel dasar.

Setelah penemuan partikel subatom, maka perbedaan antara atom yang satu dengan atom

yang lain dapat dijelaskan. Perbedaan antar atom terdiri karena perbedaan jumlah proton,

elektron, dan neutron penyusunnya. Susunan atom hidrogen, helium, dan litium ditunjukkan pada

gambar dibawah ini.

3. Nomor atom dan nomor massa

Jumlah proton dalam suatu atom disebut nomor atom atau nomor proton. Jumlah proton

merupakan ciri khas dari suatu unsur. Artinya atom suatu unsur memiliki nomor atom tertentu

yang membedakannya dari atom unsur lain. Nomor atom diberi lambang Z. Bagi atom netral

banyaknya proton dalam inti sama dengan banyaknya elektron sehingga nomor atom juga

merupakan banyaknya elektron yang beredar mengelilingi inti atom. Banyaknya proton dan

neutron di dalam inti atom disebut nomor massa, yang diberi lambang A. Jadi, jika lambang atom

adalah X maka penulisan sebuah atom adalah:

Keterangan:

X = lambang atom

Z = nomor atom = jumlah proton = jumlah elektron

A = nomor massa = jumlah proton + jumlah neutron.

Oleh karena A = p + n , sedangkan p = Z maka A = Z + n atau n = A – Z. Jadi jumlah

neutron dalam suatu atom sama dengan selisih nomor massa dengan nomor atomnya.

Contoh:

27

Al : menyatakan atom aluminium dengan nomor atom = 13

13 dan nomor massa = 27. Atom ini mempunyai proton =13, elektron = 13,

dan neutron = 27 – 13 = 14

Jumlah neutron (n) = A - Z

A A

X atau X

Z Z

4. Bentuk Atom

Beberapa pendapat mengenai bentuk/model atom dikemukakan oleh:

1. John Dalton ( Th 1805)

Yang menyatakan bahwa materi terdiri dari partikel yang disebut atom. Atom tidak dapat

dipecah, dimusnahkan atau diciptakan dan tidak dapat diubah menjadi atom lain.

2. J.J. Thomson (Th 1900)

Mengemukakan bahwa atom bukanlah sesuatu yang tidak terbagi. Atom terdiri dari materi

bermuatan positif dan elektron-elektron yang tersebar didalamnya. Elektron dapat berpindah

sedangkan proton tidak dapat berpindah. Atom disebut netral jika jumlah proton dan

elektronnya sama.

3. E. Rutherford (Th 1910)

Mengemukakan bahwa atom terdiri dari inti yang bermuatan positif dan elektron-elektron

yang beredar mengitarinya.

4. Niels Bohr ( Th 1913)

Penyempurnaan dari model atom E. Rutherford . Menurut Bohr elektron-elektron mengitari

inti pada lintasan tertentu yang menyerupai sistem tata surya.

5. Erwin Schrodinger (Th 1926)

Dikenal dengan model atom mekanika kuantum yang menggambarkan lintasan elektron

bagaikan awan disekitar atom.

5. Konfigurasi Elektron

Persebaran elektron dalam atom disebut konfigurasi elektron. Persebaran elektron pada kulit-

kulit atom mengikuti pola tertentu.

Pengisian elektron dimulai dari kulit K, L, dan M

Tabel . Konfigurasi Elektron Unsur Nomor Atom 1 sampai dengan 8

Nomor Nama unsure Konfigurasi Elektron

atom K L M1 Hidrogen 12 Heliun 23 Litium 2 14 Berilium 2 25 Boron 2 36 Karbon 2 47 Nitrogen 2 58 Oksigen 2 69 Fluorin 2 710 Neon 2 811 Natrium 2 8 112 Magnesium 2 8 213 Aluminium 2 8 314 Silikon 2 8 415 Fosfor 2 8 516 Belerang 2 8 617 Klorin 2 8 7

B. ION

Pada pokok bahasan sebelumnya telah dibahas tentang atom yang merupakan bagian terkecil

dari suatu unsur. Atom merupakan unit pembangunan dari segala macam materi. Molekul, dan ion

terbentuk dari atom.

Ion adalah atom atau kumpulan atom yang bermuatan listrik. Ion yang bermuatan positif

disebut Kation, sedangkan yang bermuatan negatif disebut anion. Ion yang terdiri dari satu atom

disebut ion tunggal, sedangkan ion yang terdiri dari dua atom atau lebih disebut ion poliatom.

Contoh: Kation tunggal : Na+, K+ , Mg2+ , Al 3+

Kation poliatom : NH+4

Anion tunggal : Cl- , Br -

Anion poliatom : NO 3 - , SO 42-

- Pembentukan Ion

Kamu telah mengetahui pengelompokan unsur logam dan non logam. Salah satu perbedaan

antara unsur logam dam non logam adalah kecenderungannya terhadap elektron. Unsur logam

cenderung melepas elektron dan unsur non logam menyerap elektron. Proses pelepasan dan

penyerapan elektron dapat terjadi ketika unsur logam direaksikan dengan unsur non logam.

Pelepasan elektron menghasilkan ion positf dan penyerapan elektron menghasilkan ion negatif.

Peristiwa terlepasnya atau masuknya elektron pada sebuah atom disebut ionisasi.

Contoh: Pembentukan ion natrium (Na+)

Pelepasan 1 elektron oleh atom natrium menghasilkan ion natrium yang bermuatan positif, Kita

tahu bahwa atom natrium mempunyai 11 proton dan 11 elektron ketika satu elektronnya dilepas,

maka jumlah elektronnya tinggal 10, sedangkan protonnya tetap 11. Karena itu atom natrium

kelebihan 1 proton terhadap elektron, sehingga bermuatan +1.

C. MOLEKUL

LATIHAN

Molekul adalah partikel netral yang terdiri dari dua atom atau lebih, baik atom yang sejenis

maupun atom yang berbeda. Molekul yang terdiri dari atom yang sejenis disebut molekul unsur

sedangkan yang terdiri dari atom-atom yang berbeda disebut molekul senyawa. Atom-atom dalam

satu molekul dikukuhkan oleh suatu gaya yang disebut ikatan kovalen.

Pembentukan molekul terjadi dari unsur-unsur nonlogam yang direaksikan dengan unsur

nonlogam yang sejenis, unsur nonlogam dengan unsur non logam yang lain atau unsur non logam

dengan unsur logam. Hal ini akan dibahas pada bab berikutnya tentang membandingkan molekul

unsur dan molekul senyawa.

A. Pilihlah salah satu jawaban yang benar!

1. Inti sebuah atom terdiri dari.......

a. proton dan neutron c. proton, elektron dan neutron

b. proton dan elektron d. neutron dan elektron

2. Atom akan menjadi ion positif atau kation apabila.......

a. menerima proton c. kehilangan proton

b. menerima elektron d. kehilangan elektron

3. Atom terdiri dari materi bermuatan positif dan elektron-elektron yang tersebar Didalamnya.

Ini adalah model atom menurut.......

a. John Dalton c. J.J Thomson

b. Rutherford d. Niels Bohr

4. Suatu atom memiliki 3 orbit elektron dengan jumlah elektron pada orbit paling luar 2

elektron. Nomor atom unsur itu adalah.......

a. 8 b. 12 c. 14 d. 16

5. Yang dimaksud dengan nomor atom adalah.......

a. banyaknya proton dalam inti atom c. banyaknya elektron dalam inti atom

b. banyaknya neutron dalam inti atom d. banyaknya proton dan neutron

6. Jumlah neutron yang terdapat pada atom 2311Na adalah.......

a. 6 b. 8 c. 10 d. 12

7. Persebaran elektron dalam atom disebut.......

a. elektronisasi c. konfigurasi elektron

b. ionisasi d. isotop

8. Ion yang terdiri dari dua atau lebih atom dinamakan.......

a. kation c. poliatom

b. anion d. ion tunggal

9. Partikel berikut ini yang tidak bermuatan listrik adalah.......

a. proton c. elektron

b. atom d. ion

10. Dari rumus kimia berikut ini yang tergolong molekul senyawa adalah.......

a. H2 b. O3 c. CO d. P4

B. Jawablah pertanyaan di bawah ini dengan singkat dan jelas!

1. Menurut Democritus, materi bersifat diskontinyu, jelaskan apa maksudnya!

Jawab:.......................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

2. Atom terdiri dari proton, elektron dan neutron. Bagaimanakah tata letak partikel subatom itu

dalam atom?

Jawab:.......................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

3. Tuliskan konfigurasi elektron unsur dengan nomor atom!

a. 7 b. 14 c. 18

Jawab:.......................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

4. Jelaskan pengertian ionisasi dan berikan contohnya!

Jawab:.......................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

5. Jelaskan perbedaan molekul unsur dan molekul senyawa

Jawab:.......................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

Standar Kompetensi : 3. 2. Menghubungkan konsep atom, ion dan molekul dengan produk kimia

sehari-hari.

A. Hubungan antara atom, ion dan molekul

Pada pembahasan sebelumnya telah diketahui bagaiman konsep atom, ion dan molekul

yang kesemuanya saling berkaitan sebagai salah satu contoh dalam hal ini produksi gula pasir.

Kita bayangkan bahwa satu sendok gula pasir tersusun dari butiran-butiran kecil gula. Jika satu

sendok gula tersebut dilarutkan dalam air maka gula tersebut akan larut, partikel gula tersebar ke

dalam air dengan ukuran yang sangat kecil sehingga tidak dapat disaring bahkan tidak dapat

dilihat oleh mata. Meskipun berubah menjadi partikel yang ukurannya sangat kecil sifat gula

tidak hilang. Partikel kecil dari gula masih mempunyai sifat sama dengan gula pasir yang disebut

molekul gula. Partikel terkecil penyusun materi dapat berbentuk atom, ion dan molekul.

Sehingga dapat kita simpulkan bahwa atom merupakan bagian terkecil dari suatu unsur,

dan molekul merupakan partikel terkecil dari suatu senyawa yang tersusun dari dua atom atau

lebih. Molekul yang tersusun dari atom-atom yang berbeda dinamakan molekul senyawa.

Molekul yang tersusun dari atom-atom yang sama dinamakan molekul unsur. Sedangkan ion

merupakan kumpulan atom-atom yang bermuatan listrik, ion dapat bermuatan positif (kation)

dan bermuatan negatif (anion)

B. Materi tersusun atas atom, ion dan molekul

Pada dasarnya teori molekuldapat menjelaskan perubahan fisika, tetapi belum tentu dapat

menjelaskan perubahan kimia, karena itu dikembangkan teori atom yang menyatakan bahwa

segala zat terdiri dari partikel-partikel yang sangat kecil yang disebut atom. Pada tahun 1803,

John Dalton seorang berkebangsaan Inggris mengajukan suatu teori yang menyatakan bahwa

materi terdiri atas atom. Teori atom Dalton dapat disimpulkan sebagai berikut:

1. Setiap materi tersusun atas partikel terkecil yang disebut atom

2. Atom tidak dapat dipecah lagi menjadi partikel yang lebih kecil dengan sifat yang sama

3. Atom-atom dari unsur tertentu mempunyai sifat dan massa yang identik. Unsur-unsur yang

berbeda memiliki atom-atom yang massanya berbeda.

4. Senyawa terbentuk dari dua macam atom atau lebih yang berbeda.

5. Reaksi kimia merupakan penggabungan dan pemisahan atom-atom dari unsur atau

senyawa dalam reaksi tersebut.

Jadi suatu materi tersusun beberapa molekul, molekul tersusun dari beberapa atom yang

sama atau berbeda-beda, sebagai contoh: Oksigen (O2 ) terdiri dari dua atom oksigen, molekul

air (H2O ) terdiri dari dua atom hidrogen dan satu atom oksigen, Molekul asam sulfat ( H 2SO4 )

tersusun dari dua atom hidrogen, satu atom belerang dan empat atom oksigen.

Demikian halnya dengan produk-produk kimia lainnya sebagai contoh: Produksi pupuk

urea dengan komposis kimia NH2CONH2, pupuk NPK/pupuk majemuk dengan komposisi

campuran NH4NO3, NH4 H2 PO3 dan KCl . Asam Asetat CH3 COOH digunakan sebagai cuka

LATIHAN

MATERI

makanan. Sukrosa C11 22 O11 digunakan sebagai pemanis. Aspirin C9 Ha O4 digunakan untuk

mengurangi rasa sakit.

Dari rumus senyawa yang merupakan gabungan lambang unsur yang menunjukan jenis

unsur pembentuk senyawa dan jumlah atom masing-masing unsur, misalnya sukrosa dengan

rumus C12 H 22 O 11 rumus tersebut menunjukkan bahwa sukrosa tersusun dari 12 karbon, 22

hidrogen dan 11 oksigen.

Jawablah pertanyaan di bawah ini dengan benar!

1. Sebutkan unsur pembentuk senyawa berikut dan tentukan jumlah insur, atom dalam setiap

molekulnya:

a. Soda kue ( Na HCO3)

b. Kafein ( C8 H10 N4 O2)

c. Asam Cuka ( C2 H2 O4)

2. Jelaskan hubungan antara atom, ion dan molekul.

3. Buatlah peta konsep penggolongan materi dengan cara melengkapi bagan berikut dengan konsep-

konsep yang telah disediakan.

- Konsep-konsep : Homogen unsur senyawa

Campuran zat tunggal heterogen

- Bagan:

Standar Kompetensi : 3. 3. Membandingkan molekul unsur dan molekul senyawa.

A. Unsur

Unsur merupakan zat tunggal yang tidak dapat diuraikan lagi menjadi zat-zat lain yang

lebih sederhana dengan reaksi kimia biasa. Alam semesta ini mengandung unsur yang jumlahnya

tak terhitung. Ternyata semua zat tersebut tersusun dari zat-zat dasar yang disebut dengan unsur.

Terinspirasi dari banyaknya unsur yang ada di alam semesta ini Jons Jakob Berzelius (1779-

1848) yang berasal dari swedia menyatakan agar setiap unsur diberi lambang berupa huruf awal

dari nama unsur dalam bahasa latin dengan ketentuan:

1. Lambang unsur yang terdiri atas satu huruf harus memakai huruf besar

2. Lambang unsur yang terdir atas dua huruf harus memakai huruf besar pada huruf pertama dan

huruf kecil pada huruf kedua.

Nama Beberapa Unsur dan Lambangnya

NAMA LATIN NAMA INDONESIA LAMBANG

Argentum Perak Ag

Aluminium Aluminium Al

Argon Argon Ar

Arsenicum Arsen As

Aurum Emas Au

Borium Boron B

Barium Barium Ba

Bismuthum Bismut Bi

Bromium Bromin Br

Carbonium Karbon C

Calsium Kalsium Ca

Chlorium Klorin Cl

Cobaltum Kobal Co

Chromium Kromium Cr

Cuprum Tembaga Cu

Fluorium Fluorin F

Ferrum Besi Fe

Hydrogenium Hydrogen H

Helium Helium He

Lambang-lambang unsur yang tertulis diatas hanya merupakan sebagian kecil saja dari

unsur yang terdapat di alam semesta ini.

B. Senyawa

Senyawa adalah Zat-zat tunggal yang terbentuk dari dua atau lebih unsur melalui reaksi

kimia. Setiap senyawa memiliki sifat yang khas, berbeda dengan sifat unsur-unsur

pembentuknya. Contoh Hidrogen dan Oksigen adalah gas, sedang hasil gabungan dari kedua

unsur itu adalah zat cair jernih, tidak berwarna, dan tidak ada rasa yang kita kenal sebagai air.

Senyawa merupakan zat yang dapat terurai secara kimia biasa menjadi zat-zat yang lebih

sederhana. Senyawa tersusun dari dua atau lebih unsur yang berbeda jenis dengan perbandingan

yang tetap dan tertentu dengan penggabungan secara kimia.

Nama Senyawa dan rumus senyawa

NAMA SENYAWA RUMUS SENYAWAGlukosa C6H12O6

Sukrosa C11H22O11

Garam Dapur NaClAsam Cuka CH3COOH

Urea CO(NH2)2

Asam Sulfat H2SO4

Soda Kue NaHCO3

Amoniak NH3

Aseton CH3COCH3

Molekul merupakan partikel yang terdiri dari dua atau lebih atom, baik atom sejenis

maupun atom yang berbeda. Molekul terdiri dari molekul unsur dan molekul senyawa, untuk

membedakan molekul unsur dan molekul senyawa adalah sebagai berikut.

1. Molekul Unsur

Molekul unsur umumnya terbentuk dari unsur-unsur non logam. Beberapa unsur non

logam terdapat secara alami sebagai molekul, bukan sebagai atom-atom yang berdiri sendiri.

Salah satu contoh ialah oksigen. Gas oksigen yang terdapat di udara terdiri dari molekul yaitu

O2. Hal ini terjadi karena oksigen lebih stabil berupa molekul dari pada sebagai atom-atom yang

berdiri sendiri. Jika dipanaskan pada suhu tinggi, maka molekul akan terurai menjadi atom-atom

oksigen. Beberapa contoh unsur-unsur (non logam) yang terdapat sebagai molekul adalah

sebagai berikut:

Unsur-unsur yang terdapat sebagai molekul serta rumus molekulnya.

Nama Unsur Lambang Unsur Rumus MolekulHidrogen H H2

Nitrogen N N2

Oksigen O O2

Fluorin F F2

Klorin Cl Cl2

Bromin Br Br2

Iodin I I2

Fosforus P P4

LATIHAN

Belerang S S8

- Rumus melekol menyatakan susunan molekul, O2 menyatakan bahwa tiap molekul terdiri

dari 2 atom , P4 berarti tiap melekul terdiri dari 4 Atom.

2. Molekul Senyawa

Molekul senyawa terdiri dari dua atau lebih jenis atom. Contohnya molekul air yang telah

disebutkan pada bagian terdahulu. Contoh lain molekul amonia (NH3) dan molekul metana (CH4).

Berbagai jenis molekul telah kita lihat dalam pembahasan diatas. Semua contoh yang diberikan

merupakan molekul sederhana, terdiri dari dua atua tiga jenis unsur dan hanya terdiri dari beberapa

atom saja. Banyak juga molekul yang sangat kompleks diantaranya adalah molekul senyawa yang

terdapat dalam makhluk hidup, seperti vitamin B2, Protein, dan DNA. Banyak diantara molekul

senyawa yang berperan dalam sistem kehidupan yang digunakan untuk mengatasi berbagai masalah

kesehatan, termasuk rekayasa genetika.

A. Pilihlah salah satu jawaban yang benar!

1. Zat yang tidak dapat diuraikan lagi menjadi zat lain melalui reaksi kimia biasa disebut.......

a. unsur c. molekul

b. senyawa d. ion

2. Zat-zat yang terdiri dari beberapa unsur dengan perbandingan yang tetap disebut.......

a. larutan c. senyawa

b. campuran d. unsur

3. Unsur yang paling ringan adalah.......

a. hidrogen c. karbon

b. oksigen d. uranium

4. Unsur yang paling berat adalah.......

a. uranium c. oksigen

b. hidrogen d. karbon

5. Lambang dari unsur seng adalah.......

a. Al b. Cu c. Zn d. Fe

6. Orang yang pertama kali memberi lambang huruf pada setiap unsur adalah.......

a. John Dalton c. Thomson

b. Jons Jakob Berzelius d. Rutherford

7. Zat yang dapat terurai melalui reaksi kimia biasa menjadi zat-zat yang lebih sedehana

dinamakan.......

a. unsur c. atom

b. molekul d. senyawa

8. Dibawah ini yang bukan merupakan molekul unsur adalah.......

a. N2 b. Br2 c. Cl2 d. HNO

9. Diketahui rumus molekul alkohol adalah C2H5OH, Berarti dalam 2 molekul alkohol

terdapat.......

a. 2 atom b. 8 atom c. 9 atom d. 18 atom

10. Berikut ini merupakan molekul-molekul senyawa, kecuali.......

a. O2 b. H2SO4 c. NaNO3 d. HNO3

B. Jawablah pertanyaan di bawah ini dengan benar!

1. Jelaskan perbedaan antara unsur dan senyawa!

Jawab:.......................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

2. Tuliskan tiga jenis senyawa dalam kehidupan sehari-hari yang partikelnya berupa ion!

Jawab:.......................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

3. Tuliskan tiga jenis unsur yang dalam keadaan normal berupa molekul.

Jawab:.......................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

4. Adakah senyawa yang partikelnya berupa atom? Jelaskan!

Jawab:.......................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

5. Berapa jumlah atom air jika terdapat lima molekul air (H2O)?

Jawab:.......................................................................................................................................

..................................................................................................................................................

..................................................................................................................................................