am kelompok 1. bab 6 ligan-ligan penting lainnya

22
1.Kompleks yang Mengandung ikatan M-C, M = C, dan M C. 2. Hidrid dan Dihidrogen Kompleks. BAB 6 LIGAN-LIGAN PENTING LAINNYA

Upload: gebhardzz

Post on 27-Jun-2015

110 views

Category:

Documents


2 download

TRANSCRIPT

Page 1: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

1.Kompleks yang Mengandung ikatan M-C, M = C, dan M C.

2. Hidrid dan Dihidrogen Kompleks.

BAB 6 LIGAN-LIGAN PENTING LAINNYA

Page 2: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

Ligan Rumus Contoh

Alkil W(CH3)6

Carben

(Alkilden)

Carbin

(Alkildin)

1. Kompleks yang mengandung ikatan M-C, M = C, dan M C

CR3

CRR'

C(CO)5CrOCH3

PhCR

C PhCr

OC CO

Br

CO CO

Page 3: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

1.1 Alkil dan Kompleks Yang berhubungan

M CR3

orbital sp3

( R= H, alkil,aril )

Kompleks organologam

ikatan σ kelompok atom logam utama dan kelompok alkil

Pereaksi Gridnard

Page 4: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

Sepit /KhelatMany Kompleks containing alkyl

ligand

But Only alkyl ligand

Not stable and difficult to isolate

Comparations of W (CH3) and

Ti(CH3)4

Increasing of Stability

Sepit/ khelat

Page 5: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

Pengaruh Hidrogen

CH3

CH3LnM

H

H2C

CH2LnM

H

pokok pada sebuah metode dekomposisi atau β-eliminasi

Page 6: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

1.2 Kompleks karbena (Alkylidene)

Karbena kompleks mengandung ikatan logam-karbon ganda, mereka memiliki struktur umum yang ditunjukkan di sebelah kiri

(X, Y = alkil, aril, H, atau sangat atom elektronegatif seperti O, N, S, atau halogen).

C

X

Y

LnM

Page 7: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

Kompleks karbena fisher dan kompleks karbena schrock (akilidin)

O

OCO

CO

CO

ReOC

CO

kompleks Carben Fisher

Ta

CH3

CH2

Kompleks Carben Schrock (alkilidin)

Page 8: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

IKATAN

M C CC

Cr(OC)5 C

OCH3

Ph

Cr(OC)5 C

H

Ph

Page 9: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

Beberapa ikatan rangkap dalam kondisi yang berbeda

Cr(OC)5 C

OCH3

Ph

Cr(OC)5 C

OCH3

Ph

Cr(OC)5 CH

O

Ph

Cr(OC)5 CH

O

Ph

H3C

CH3

trans

cis

Page 10: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

1.3 Kompleks Karbina

Cr(OC)5 C

OCH3

Ph

+ BX3[(CO)5Cr C-Ph]+ X- + X2BOCH3

[(CO)5Cr C-Ph]+ X- X Cr C

CO

COOC

OC

Ph

Page 11: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

kompleks Karbyne sebagai kombinasi dari satu ikatan σ

ditambah dua ikatan π

M C R

M RC

M RC

Sigma

Pi

Page 12: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

1.4 Ligan Organik Lainnya Ligan Rumus Contoh

Acil

Perfluoroalkil, perfluoroaril

Viniliden

C R

O

(R = alkil, aril)Co

CO

CO

O

CH3

CH3OC

OC

-CF3, -C6F5Fe

F F

F

FF

OC

OC

=C=CR2Rh C

R3P

C

H

Ph

Page 13: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

2.1 kompleks Hidrid Kompleks yang mengandung ligan H yang mempunyai 2 pasang elektron (H-). Sering disintesis dengan reaksi antara kompleks logam transisi dengan H2

2. Kompleks Hidrid dan Dihidrogen

Co2(CO)8 + H2 2HCo(CO)4 Ir

H

H

Cl

CO

PEt3

PEt3

Trans-Ir(CO)Cl(PEt3)2 + H2 Ir(CO)Cl(H)2(PEt3)2

Page 14: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

2.2 kompleks DihidrogenIkatan ini terjadi karena ada pendonoran ikatan

dari H2 dan orbital * dari H2 menerima kerapatan dari orbital d pada logam.

H

HM

Sigma Donation

MH

Pi Acceptance

Page 15: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

Pembagian jenis struktur antara M(H)2 atau M(H2)

Jika H yang terpakai berada di puncak isomer trigonal bipiramidal berarti dia berada dalam bentuk H2. Jika hidrogen yang terpakai berada pada posisi cis dari isomer oktahedral maka berada dalam bentuk atom H yang terpisah.

Page 16: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

3. Hidrogen Agostik Dalam beberapa kasus atom hidrogen dapat berbentukbengkok, antara atom C pada ligan dan atom logam, interaksi tersebut digambarkan sebagai agostik contohnya pada gambardibawah

Fep

p

p

C

109 pm

188 pmH*

H*= agostic hydrogen

Page 17: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

Fosfin dan ligan terkait

Bonding pada fosfin (pandangan tradisional)

PR3M

Donasi Sigma

PR3M

Pi Acceptance

+

+

P P

3d

P

Acceptor MO

P P P

Page 18: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

Ligan terpilih dari fosfor, Arsen Dan Antimon

Rumus Nama

PR3 Fosfin

P(OR)3 Fosfit

dppea (difenilfosfinoetana)

AsR3 Arsen

Diars

SbR3 stibine

p2hp pph2

as(CH3)2

As(CH3)2

Page 19: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

Sebuah faktor tambahan yang sangat penting dalam kimia fosfin

M

P

2.28 Å

Page 20: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

Sudut kerucut liganligan Ѳ ligan Ѳ

PH3 87o P(CH3)3(C6H5)2 136o

PF3 104o P(CF3)3 137o

P(OCH3)3 107o P(O-o-C6H4CH3)3 141o

P(OC2H5)3 109o P(C6H5)3 145o

P(CH3)3 118o P(cyclo-C6H11)3 170o

PCl3 124o P(t-C4H9)3 182o

P(CH3)2(C6H5) 127o P(C6F5)3 184o

PBr3 131o P(o-C6H4CH3)3 194o

P(C2H5)3 132o P-(mesityl)3 212o

Page 21: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

Tabel Tingkat reaksi dari Cis-Mo (CO)4L2

Ligan Tingkat konstan(10-5)

s-1)

Sudut kerucut

P(OPh)3 <1 128o

PMePH2 1.3 136o

P(O-o-tolyl)3 16 141o

PPh3 320 145o

PPh(cycloheksyl)2

6400 162o

Page 22: am Kelompok 1. Bab 6 Ligan-ligan Penting Lainnya

SEKIAN DAN

TERIMAKASIH