aldehida dan keton anggi

10
ALDEHIDA DAN KETON Hidrida Logam Nama : Irmawati Anggriani NRI : 13101101024

Upload: rottymarsella

Post on 18-Jan-2016

241 views

Category:

Documents


0 download

DESCRIPTION

aldehida dan keton

TRANSCRIPT

Page 1: Aldehida Dan Keton Anggi

ALDEHIDA DAN KETONHidrida Logam

Nama : Irmawati Anggriani

NRI : 13101101024

Page 2: Aldehida Dan Keton Anggi

Suatu prosedur reduksi alternatif melibatkan penggunaan hidrida logam. Dua zat pereduksi yang bermanfaat adalah litium aluminium hidrida (sering disingkat dengan LAH) dan natrium borohidrida, keduanya mereduksi aldehida dan keton menjadi alkohol.

Al HH

H

H

Li

litium aluminium hidrida (LAH)

B

H

H

HHNa

natrium borohidrida

Page 3: Aldehida Dan Keton Anggi

CH3CH2CCH3

OCH3CH2CHCH3

OH

(1) LiAlH4

(2) H2O, H +

OH

CH3CH2CHCH3(2) H2O, H +

(1) NaBH4

Page 4: Aldehida Dan Keton Anggi

Kedua hidrida logam ini sangat berbeda dalam kereaktivannya. LAH merupakan zat-pereduksi kuat, yang tidak hanya mereduksi aldehida dan keton, tetapi juga asam karboksilat, ester, amida dan nitril. LAH bereaksi hebat dengan air; biasanya reduksi dilakukan dalam pelarut seperti eter takberair.Natrium borohdrida merupakan zat-pereduksi yang lebih lembut daripada LAH. Reaksinya dapat dilakukan dalam air atau alkohol berair sebagai pelarut. Untuk mereduksi suatu aldehida atau keton, dipilih NaBH4 ; lebih mudah penanganannya karena tidak reaktif terhadap air. NaBH4 mereduksi aldehida dan keeton dengan sangat cepat, tetapi sangat lambat mereduksi ester. Oleh karena itu gugus karbonil aldehida atau keton dapat direduksi tanpa diiringi reduksi suatu gugus ester pada molekul yang sama. Selektivitas semacam itu tak mungkin pada LAH.

HCCH2CH2COCH2CH3

O O(1) NaBH4

(2) H2O, H +CH2CH2CH2COCH2CH3

OOH

ester takdireduksi

Page 5: Aldehida Dan Keton Anggi

Baik NaBH4 , maupun LAH tidak mereduksi ikatan rangkap karbon-karbon yang terpencil, tetapi C=C yang berkonjugasi dengan suatu gugus karbonil kadang-kadang terserang. Akibatnya, suatu struktur yang mengandung ikatan rangkap dan gugus karbonil seringkali dapat direduksi pada posisi karbonil secara selektif. Dalam hal ini, hidrida logam bersifat komplementer terhadap gas hidrogen sebagai bahan-bahan pereduksi

CH3CCH2CH CHCH2CCH3

O O

CH3CHCH2CH CHCH2CHCH3

OH OH

(2) H2O, H +(1) LiAlH4

Page 6: Aldehida Dan Keton Anggi

Diisobutilaluminium hidrida (DBAH), [(CH3)2CHCH2]2AlH merupakan zat pereduksi hidrida logam yang lebih baru tetapi populer, yang serupa dengan LAH dalam hal kemampuan mereduksi. Di samping mereduksi aldehida dan keton menjadi alkohol, DBAH mereduksi asam karboksilat dan ester menjadi aldehida dan alkohol (bergantung pada kondisi reaksi). DBAH dapat juga mereduksi ikatan rangkap karbon-karbon yang terpencil. Hidrida-hidrida lain yang memiliki aktivitas mereduksi yang khusus juga tersedia.

Page 7: Aldehida Dan Keton Anggi

Hidrida logam bereaksi dengan menyerah-terimakan suatu ion hidrida negatif kepada karbon positif (dari) suatu gugus karbonil, sama seperti reagensia Grignard meyerah-terimakan R ke gugus karbonil.

RCR H

O

+ H

H

H

B

O

R C R

H

+BH3

tiga H lagi

Page 8: Aldehida Dan Keton Anggi

Tiap ion hidrida dapat mereduksi satu gugus karbonil. Oleh karena itu, secara teoretis satu mol LAH atau NaBH4 dapat mereduksi empat mol aldehida atau keton. Setelah reaksi selesai, pengolahan dengan air atau asam berair akan membebaskan alkohol dari garamnya. Dalam hidrolisis itu, porsi boron dalam organoborat akan diubah menjadi asam borat, H3BO3.

4 RCR NaBH4 Na+ - B OCHR 4

O

+

R

RCHR RCHR

O-

H+

OH

+

Tahap 1:

Tahap 2:

Page 9: Aldehida Dan Keton Anggi

Kamfor adalah suatu senyawa siklikyang bertitian dengan suatu gugus keton. Reduksi kamfor dengan LAH menghasillkan 90% isomer dalam mana gugus OH cis terhadap titian. Mengapa demikian? Perhatikan struktur kamfor. Perhatikan bahwa titian itu menyebabkan halangan sterik yang cukup besar pada satu sisi gugus karbonil-yakni sisi atas, seperti terlihat disini.

kurang terintangi(trans terhadap titian)

lebih terintangi(cis terhadap titian)

CH3H3C

H3CO

Page 10: Aldehida Dan Keton Anggi

Bila suatu keton direduksi oleh LAH, maka yang menyerang bukan sekedar sebuah ion hidrida kecil, melainkan ion AlH4

- atau ion alkosialuminium hidrida seperti -AlH2(OR)2 yang agak besar. Terdapat bukti bahwa ion litium membentuk suatu kompleks dengan oksigen karbonil, sementara ion hidridanya ditransfer dari ion AlH4

- ke karbon karbonil. Jika

struktur yang mungkin (dari) keadaan transisi diteliti, akan tampak bagaimana AlH4

- menyerang gugus karbonil dari sisi trans terhadap titian. Gugus OH yang dihasilkan dengan demikian berperilaku cis terhadap titian.

OH3C

H3C CH3

+ H Al-

H

H

H

Li+

H3C

H3C CH3

O

Li+

HAlH3

H3C

H3C CH3

H

OH

-

-